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上海那艾實(shí)驗(yàn)儀器有限公司

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磷酸錳鋰的特性、應(yīng)用與噴霧干燥機(jī)制備實(shí)例解析

返回列表 瀏覽:299 日期:2020-04-18

在新能源材料領(lǐng)域,磷酸錳鋰(LiMnPO?)作為一種具備高潛力的鋰電池正極材料,正逐漸走進(jìn)大眾視野。對于不少剛接觸這類材料的從業(yè)者或愛好者來說,了解它的基本屬性、應(yīng)用場景以及主流制備技術(shù),是深入認(rèn)知的關(guān)鍵。本文就將從基礎(chǔ)認(rèn)知出發(fā),詳細(xì)解讀磷酸錳鋰的特性與應(yīng)用行業(yè),并重點(diǎn)分享三個(gè)采用那艾儀器噴霧干燥機(jī)制備的實(shí)際案例,幫助大家清晰掌握這一材料的核心信息與制備要點(diǎn)。

首先,我們來明確磷酸錳鋰到底是什么。從化學(xué)本質(zhì)來看,它是一種擁有橄欖石狀晶體結(jié)構(gòu)的無機(jī)物,屬于斜方晶系,化學(xué)式為LiMnPO?,自然界中存在穩(wěn)定的天然礦物,也可通過人工合成獲得。其核心特性十分突出:一方面物理化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,即便在760℃左右的高溫下仍能保持晶體結(jié)構(gòu),一維通道設(shè)計(jì)還能實(shí)現(xiàn)鋰離子的順暢嵌入與脫出,這是它作為電極材料的核心基礎(chǔ);另一方面,它具備171 mAh/g的理論比容量和4.1 V左右的放電平臺(tái)(vs Li/Li?),這兩個(gè)關(guān)鍵參數(shù)讓它成為新一代鋰離子動(dòng)力電池的理想候選材料。不過需要注意的是,磷酸錳鋰也存在電導(dǎo)率極低的短板,比磷酸鐵鋰還要低2-3個(gè)數(shù)量級,這也是目前產(chǎn)業(yè)化過程中需要重點(diǎn)攻克的技術(shù)難點(diǎn)。

基于這些特性,磷酸錳鋰的應(yīng)用目前主要集中在新能源相關(guān)領(lǐng)域,其中三個(gè)行業(yè)的應(yīng)用最為典型。第一個(gè)是新能源汽車行業(yè),作為磷酸鐵鋰的“升級版”,磷酸錳鋰通過引入錳元素,使能量密度提升5-10%甚至更高,同時(shí)保留了磷酸鐵鋰的高安全性優(yōu)勢,因此被用于中高端車型的動(dòng)力電池研發(fā),比如寧德時(shí)代的M3P電池就采用了磷酸錳鋰相關(guān)復(fù)合體系,已配套奇瑞星紀(jì)元ES、智界S7等車型。第二個(gè)是輕型動(dòng)力領(lǐng)域,在兩輪車、摩托車等場景中,磷酸錳鋰憑借優(yōu)異的低溫性能和循環(huán)壽命率先實(shí)現(xiàn)規(guī)模化應(yīng)用,星恒電源、天能股份等企業(yè)的相關(guān)產(chǎn)品已批量配套雅迪、小牛等頭部兩輪車品牌,僅星恒電源的磷酸錳鐵鋰電池全球銷量就已超1000萬組。第三個(gè)是儲(chǔ)能行業(yè),得益于長循環(huán)壽命和良好的熱穩(wěn)定性,磷酸錳鋰逐漸滲透到便攜式儲(chǔ)能、電網(wǎng)儲(chǔ)能等場景,星恒電源就將其規(guī)模化應(yīng)用于便攜式儲(chǔ)能產(chǎn)品,在日本、歐美市場獲得了廣泛認(rèn)可。此外,在3C數(shù)碼、工業(yè)設(shè)備動(dòng)力電源等領(lǐng)域,磷酸錳鋰也在逐步開展應(yīng)用探索。

了解了基礎(chǔ)特性與應(yīng)用場景后,我們重點(diǎn)關(guān)注制備技術(shù)。目前磷酸錳鋰的制備方法主要有固相法和液相法,而噴霧干燥機(jī)由于能精準(zhǔn)控制產(chǎn)物形貌、提升生產(chǎn)效率,已成為液相法制備過程中的關(guān)鍵設(shè)備。它的核心優(yōu)勢在于能將混合漿料快速霧化并干燥,形成粒度均勻、球形度好的前驅(qū)體,為后續(xù)燒結(jié)制備高性能產(chǎn)品奠定基礎(chǔ)。下面就為大家詳細(xì)介紹三個(gè)不同規(guī)模、不同技術(shù)路線的噴霧干燥機(jī)制備案例。

第一個(gè)案例是實(shí)驗(yàn)室級別的碳包覆磷酸錳鐵鋰制備,是通過簡單工藝獲得高放電容量的產(chǎn)品,具體步驟如下:首先進(jìn)行原料配比與漿料制備,將磷酸分散在純水中制成水溶液,加入65%的草酸攪拌均勻作為混合溶劑;隨后按比例加入鐵粉、錳粉、碳酸鋰作為鋰鐵錳源,蔗糖、聚乙烯醇和可膨脹石墨作為復(fù)合碳源,同時(shí)添加氫氧化鋁作為導(dǎo)電添加劑,持續(xù)攪拌形成均勻混合漿料,其中草酸與(Fe,Mn)的摩爾比控制在1.02,P與(Fe,Mn)摩爾比1.02,Li與(Fe,Mn)摩爾比1.025。接下來是噴霧干燥環(huán)節(jié),將混合漿料通入噴霧干燥機(jī),控制進(jìn)風(fēng)溫度300℃,過程中持續(xù)攪拌漿料,最終得到粒度D50為19.2μm的磷酸錳鐵鋰前驅(qū)體。最后進(jìn)行燒結(jié)處理,在惰性氣氛保護(hù)下于800℃燒結(jié)8小時(shí),期間在300℃、350℃、420℃各保溫1小時(shí),冷卻粉碎后得到D50為2.64μm的成品。經(jīng)測試,該產(chǎn)品的0.1C放電比容量可達(dá)148mAh/g以上,放電效率超過90%,完美解決了磷酸錳鋰導(dǎo)電性差的問題。

第二個(gè)案例是工業(yè)級萬噸級生產(chǎn)線應(yīng)用,該案例聚焦規(guī)模化量產(chǎn),核心需求是提升產(chǎn)能、降低能耗,同時(shí)保證產(chǎn)品一致性,目前已應(yīng)用于某新能源企業(yè)1.2萬噸/年磷酸錳鐵鋰生產(chǎn)線,并成功出口韓國頭部新能源企業(yè)。設(shè)備采用超高速離心霧化技術(shù),霧化器轉(zhuǎn)速高達(dá)25000rpm,鈦合金霧化盤線速度達(dá)226m/s,能將漿料破碎為超細(xì)均勻液滴,水分蒸發(fā)時(shí)間縮短至數(shù)秒;配套智能熱風(fēng)分配系統(tǒng),采用螺旋式氣流設(shè)計(jì)確保熱空氣與液滴充分接觸,同時(shí)通過熱風(fēng)高精度過濾系統(tǒng)隔絕雜質(zhì),保障材料純度。工藝參數(shù)方面,采用多段梯度控溫,進(jìn)風(fēng)溫度控制在250-350℃,出風(fēng)溫度70-150℃,單機(jī)日處理量達(dá)60噸,較傳統(tǒng)設(shè)備產(chǎn)能大幅提升。經(jīng)第三方檢測,產(chǎn)品D50粒徑精準(zhǔn)可控,顆粒呈實(shí)心球形,振實(shí)密度、水分含量等指標(biāo)均優(yōu)于行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),且設(shè)備能效提升10%,通過余熱回收系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)了綠色低碳生產(chǎn)。

第三個(gè)案例是針對輕型車電池材料的產(chǎn)業(yè)化制備,核心目標(biāo)是優(yōu)化材料的循環(huán)壽命和低溫性能,以適配兩輪車的戶外使用場景。制備過程中,首先通過自主研發(fā)的MFO錳鐵氧化物前驅(qū)體合成技術(shù)制備核心漿料,該技術(shù)能實(shí)現(xiàn)錳鐵元素的均勻分布,使材料導(dǎo)電性能比傳統(tǒng)工藝提高一個(gè)數(shù)量級以上;隨后將漿料送入噴霧干燥機(jī),控制進(jìn)風(fēng)溫度320℃左右,通過精準(zhǔn)控溫避免漿料團(tuán)聚,形成粒度均勻的前驅(qū)體顆粒。后續(xù)燒結(jié)環(huán)節(jié)在惰性氣體環(huán)境中進(jìn)行,燒結(jié)溫度760℃,保溫時(shí)間12小時(shí),最終得到的磷酸錳鐵鋰材料常溫循環(huán)壽命達(dá)3000次以上,-20℃低溫環(huán)境下容量保持率仍能達(dá)到75%,遠(yuǎn)超傳統(tǒng)磷酸鐵鋰電池。目前該工藝已實(shí)現(xiàn)萬噸級量產(chǎn),配套的電池產(chǎn)品在雅迪、愛瑪?shù)葍奢嗆嚻放浦衅占奥矢哌_(dá)70%。

通過以上三個(gè)案例可以看出,噴霧干燥機(jī)在磷酸錳鋰制備中具備極強(qiáng)的適配性,無論是實(shí)驗(yàn)室小試、工業(yè)級量產(chǎn),還是不同性能需求的定制化生產(chǎn),都能通過工藝參數(shù)的優(yōu)化實(shí)現(xiàn)目標(biāo)。隨著新能源行業(yè)對高能量密度、高安全性電池材料需求的提升,磷酸錳鋰的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程將不斷加速,而噴霧干燥技術(shù)作為關(guān)鍵制備環(huán)節(jié),也將在產(chǎn)能提升、成本降低、性能優(yōu)化等方面持續(xù)突破。

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